碳化钨粉分解

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钨矿物原料的分解—由钨精矿直接制取碳化钨

主要分为高温熔体萃取和气体喷入碳化两阶段。

A.高温熔体萃取

将钨精矿(黑钨精矿或白钨精矿与黑钨精矿的混合物)与Na2Si03、NaCl混合,在1050~1100℃下熔融,并发生以下反应:

2(Fe、Mn)W04+3Na2Si03+16NaC1====(Na2W04·8NaCl)+Na2(Fe、Mn)2Si309

所得Na2W04·8NaC1相与硅酸盐相不互溶,故按密度分层,下层为氯化物-钨酸盐相,上层为硅酸盐相。将两相用倾析法分离后,一般98%~99%的WO3及少量铁锰杂质进入钨酸盐,其典型条件为:

配料:黑钨精矿NaCl:Na2Si03=33:47:20,当以白钨为原料时,一般应加A1203和NaF作熔剂,但将白钨与黑钨按1:3~3:1比例加入也可避免加熔剂。

温度和保温时间:1050~1100℃,2h。

氯化物-钨酸盐相成分:25%~30%WO3,约0.24%FeO,约0.3%MnO。

硅酸盐相成分:约0.5%WO3,约36%(FeO+MnO)。

B.气体喷入碳化

将氯化物-钨酸盐相补加NaCl调整比例后,在1050~1090℃,通入天然气发生如下反应:

Na2W04+4CH4====Na20+WC+3C0+8H2

得WC,WC先后用10%HCl和3%NaOH洗去杂质。

典型条件为:氯化物-钨酸盐相成分:含25%~30%W03(即Na2W04为31.7%~38%).

反应温度:1050~1070℃。

CH4中碳利用率:2.2%左右(半工业规模数据,下同)。

W03进入WC的回收率;90%左右。

WC粉总成本:比传统方法少30%左右。

上述碳化产品经磨细后,经65℃下用6mol/L的盐酸浸出3次,以除去杂质,则所得产品的成分大致为:总碳5.99%~6.14%;游离碳0.06%~0.08%;S:0.003%~0.014%;0:0.53%~0.55%,A1:0.001%~0.005%;Ca:0.005%~0.01%;Cr:0.05%~0.3%;Cu:0.007%~0.01%;Fe:0.001%~0.05%;Mg:0.001%~0.01%;Mo:0.01%~0.1%;Si:0.001%~0.01%;Ni:0.03%~0.1%,其粒度为1~20μm占85%~90%。