碳化鎢粉分解
鎢礦物原料的分解—由鎢精礦直接制取碳化鎢
主要分為高溫熔體萃取和氣體噴入碳化兩階段。
A.高溫熔體萃取
將鎢精礦(黑鎢精礦或白鎢精礦與黑鎢精礦的混合物)與Na2Si03、NaCl混合,在1050~1100℃下熔融,並發生以下反應:
2(Fe、Mn)W04+3Na2Si03+16NaC1====(Na2W04•8NaCl)+Na2(Fe、Mn)2Si309
所得Na2W04•8NaC1相與矽酸鹽相不互溶,故按密度分層,下層為氯化物-鎢酸鹽相,上層為矽酸鹽相。將兩相用傾析法分離後,一般98%~99%的WO3及少量鐵錳雜質進入鎢酸鹽,其典型條件為:
配料:黑鎢精礦NaCl:Na2Si03=33:47:20,當以白鎢為原料時,一般應加A1203和NaF作熔劑,但將白鎢與黑鎢按1:3~3:1比例加入也可避免加熔劑。
溫度和保溫時間:1050~1100℃,2h。
氯化物-鎢酸鹽相成分:25%~30%WO3,約0.24%FeO,約0.3%MnO。
矽酸鹽相成分:約0.5%WO3,約36%(FeO+MnO)。B.氣體噴入碳化
將氯化物-鎢酸鹽相補加NaCl調整比例後,在1050~1090℃,通入天然氣發生如下反應:
Na2W04+4CH4====Na20+WC+3C0+8H2
得WC,WC先後用10%HCl和3%NaOH洗去雜質。
典型條件為:氯化物-鎢酸鹽相成分:含25%~30%W03(即Na2W04為31.7%~38%).
反應溫度:1050~1070℃。
CH4中碳利用率:2.2%左右(半工業規模資料,下同)。
W03進入WC的回收率;90%左右。
WC粉總成本:比傳統方法少30%左右。
上述碳化產品經磨細後,經65℃下用6mol/L的鹽酸浸出3次,以除去雜質,則所得產品的成分大致為:總碳5.99%~6.14%;游離碳0.06%~0.08%;S:0.003%~0.014%;0:0.53%~0.55%,A1:0.001%~0.005%;Ca:0.005%~0.01%;Cr:0.05%~0.3%;Cu:0.007%~0.01%;Fe:0.001%~0.05%;Mg:0.001%~0.01%;Mo:0.01%~0.1%;Si:0.001%~0.01%;Ni:0.03%~0.1%,其細微性為1~20μm占85%~90%。